武将组合技是游戏战斗系统的核心玩法之一，通过特定武将的搭配可触发威力强大的情义技。这些组合技不仅具有华丽的视觉效果，还能在战场上扭转战局。游戏中的组合技主要分为夫妻、兄弟、主臣三类关系触发，需将符合条件的武将编入同一部队并满足特定条件方可施展。
孙策与大乔可触发火凤展翼和神凰灭世，前者召唤火凤翱翔袭杀敌军，后者追加神凰火羽形成烈焰火海。周瑜与小乔的组合技青岚绝剑和花岚绝剑能释放密集剑气攻击，孔明与黄月英则能发动八卦火神炮与八卦灭元炮，召唤八卦炮台进行范围打击。吕布与貂蝉的鬼神烈戟凝聚画戟虚影攻击，同时伴随粉蝶追魂效果。
刘备、关羽、张飞的桃园结义组合技仁义齐天能引动地脉龙气与闪电剑气，五虎将集体上阵时可释放虎啸灭军与五虎破极，前者化身为白虎冲阵，后者凝聚青龙刀与天狼刀气劈斩。孙权与周泰的共工霸海召唤巨浪席卷战场，黑蛟怒翻则引发地脉水气形成黑蛟突击。孟获与祝融夫人的火神灭世能召唤火神进行大范围焚烧。
部分组合技存在进阶形态，例如基础版的火凤展翼可升级为神凰灭世，青岚绝剑可强化为花岚绝剑。这些进阶形态通常需要武将达到更高等级或满足特定战场条件。组合技的威力与持续时间受武将属性、兵种配合及战场地形影响，在狭窄地形或水域作战时，部分组合技会有额外效果加成。
实战中需注意组合武将的站位与兵力配比，最佳触发时机是在敌军密集区域或攻城战中。部分组合技如八卦火神炮适合远程压制，虎啸灭军则擅长突破敌方阵型。合理运用这些组合技可显著降低战损，但需注意技力值消耗与冷却时间，避免过度依赖单一组合技导致战术僵化。
